通過紫外分光光度計(jì)測(cè)定鐵礦石中全鐵的不確定度評(píng)定，分析了該方法測(cè)定過程中的不確定度來源，建立了數(shù)學(xué)模型，并計(jì)算了各不確定度分量、合成不確定度、標(biāo)準(zhǔn)不確定度等。該方法適用于評(píng)定測(cè)量低含量全鐵的不確定度，其方法流程簡單，結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。關(guān) 鍵 詞：紫外分光光度計(jì)法；全鐵；不確定度；評(píng)定

測(cè)量不確定度就是測(cè)量結(jié)果質(zhì)量的定量表征，是對(duì)檢測(cè)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行客觀真實(shí)的評(píng)價(jià)，測(cè)量結(jié)果的可用性很大程度上取決于其不確定度的大小。所以，測(cè)量結(jié)果必須附有不確定度評(píng)定才是完整而有意義的。本文依據(jù)《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》^[1]以及《化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南》^[2]，對(duì)鐵礦石中鐵的測(cè)定做不確定度評(píng)定。 其采用方法為GB/T 1361-2008。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1. 試驗(yàn)方法
2. 準(zhǔn)確稱取 0.100 0 g 試樣于預(yù)先盛有 4 g Na2O2的銀坩堝中，攪拌均勻，并覆蓋 1 g Na2O2，放入馬弗爐中，于 650 熔融 10 min，取出冷卻，用濾紙擦凈坩堝外壁，放入 250 mL 燒杯中，加入已煮沸的去離子水 40 mL 溶解熔塊，用 10%的稀 HCl 洗出坩堝，沿杯壁緩慢加入 20 mL HCl，將溶液定容于 100 mL 容量瓶中，搖勻。待澄清后分取 10 mL 在紫外分光光度計(jì)上于 420 nm 處進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果用百

   分含量 表示。

   2 二識(shí)別不確定度來源（1）試樣稱量時(shí)引入的不確定度；

3. （2）由容量品體積引入的不確定度；

4. （3）標(biāo)準(zhǔn)溶液配置及分光光度計(jì)的重現(xiàn)性測(cè)量引入的不確定度。

    

   3 建立數(shù)學(xué)模型

   鐵含量測(cè)定數(shù)學(xué)模型如下：

   _{w(Fe) /10}-2 ₌ ^m1 ^{- m}0 _´10-4 m

    

   式中：_{w(Fe) /10}-2 —測(cè)定礦石中鐵的含量；m1—測(cè)量的吸光值在工作曲線上查得樣品的量,μg/50mL；m0—測(cè)量的吸光值在工作曲線上查得試劑空白的量,μg/50 mL；m—稱取的試樣質(zhì)量,g。

    

   4 標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量的評(píng)估和計(jì)算

   對(duì)輸入量進(jìn)行 n 次獨(dú)立的等精度測(cè)量，得到的不確定度

5. 4.1.1 A 類不確定度分量的評(píng)估

   測(cè)量數(shù)據(jù)如表 1。重復(fù)測(cè)量 m：天平稱量的單次測(cè)得值 x ^k 的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差：

6.  

   	n
   S (xk ) =	å (xi -	x	)2	= 0.00013
   	i=1
   	n -1

    

   實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差：s(x) =  ¹_n s(x_k ) = 0.000046

    

   u_A (x) = S(x) = ^S₈ = 0.000046 u_A (x) = S(x) = ^S₈ = 0.000046

   自由度：v_m=7。

    

7. B 類不確定度分量的評(píng)估（表 2）

8.  

   表 2 量塊校準(zhǔn)時(shí)不確定度分量匯總表

    

   Table 2 gauge calibration uncertainty summary

   

   不確定度來源	半寬/g	分布	標(biāo)準(zhǔn)不	自由
   		情況	確定度/g	度

    

    

   4.2.2 B 類不確定度分量的評(píng)估（表 3）

    

   表 3 量塊校準(zhǔn)時(shí)不確定度分量匯總表

    

   Table 3 Gauge calibration uncertainty summary

   

   不確定度來源	半寬/ mL	分布情況	標(biāo)準(zhǔn)不確定度/ mL 自由度
   容量瓶校準(zhǔn)證書給定	0.02	均勻	0.011 5	∞

    

   合成不確定度：u_c ( v) =  (0.0115) ² + (0.0052) ² = 0.0126mL

   = ^¶c = m ´ 0.0558 =

   靈敏度系數(shù)：^C(v)  _{¶y   (0.0558V )}2    ^0.358

   

9. 試樣溶液中鐵濃度 mL( μg/50 mL)

10. r(Fe) = 100μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液逐次稀釋 7 個(gè)

11.  

    標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度分別為：0、50.0、100、150、200、400、600；其中稀釋的毫升數(shù)的不確定度計(jì)算的程序與分光光度計(jì)上吸光度的重測(cè)性不確定度有關(guān)，與標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度無關(guān)，與從同一份溶液中逐次稀釋后產(chǎn)生的不確定度無關(guān)。

     

     

    電子天平校準(zhǔn)證書給定	0.0002	均勻	0.000119	∞
    標(biāo)準(zhǔn)基準(zhǔn)試劑（Fe）標(biāo)校準(zhǔn)證書給定	0.0005	均勻	0.00029	∞

    

    合成不確定度：

     

    u_c (m) =  (0.000115)² + (0.00029)² + (0.000046)² = 0.000315g

    

    靈敏度系數(shù)：

     

    C(m) =	¶y	=			1	= 0.358
    	¶m		(m	- m	) ´ 0.0558
    			1	0

     

    4.2 對(duì)由容量瓶產(chǎn)生的不確定度：

     

    4.2.1 A 類不確定度分量的評(píng)估

     

    重復(fù)測(cè)量 V：測(cè)量體積 V 單次測(cè)得值 x ^k 的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差：

    

    	n
    S ( xk ) =	å( x i -			x	)2		= 0.0146mL
    	i=1
    	n - 1
    實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差：s(				=			1	s(xk ) = 0.0052
    		x)
    							n

    u_A (x) = S(x) =  ^S₈ = 0.0052

    采用堿熔方法對(duì)試樣進(jìn)行分解，ICP-MS 測(cè)定
    鎵礦石中的鎵、鉬、鎢。通過對(duì)稀散元素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
    的測(cè)定，測(cè)定結(jié)果表明方法回收率在 97.7%～